Студопедия

Главная страница Случайная лекция


Мы поможем в написании ваших работ!

Порталы:

БиологияВойнаГеографияИнформатикаИскусствоИсторияКультураЛингвистикаМатематикаМедицинаОхрана трудаПолитикаПравоПсихологияРелигияТехникаФизикаФилософияЭкономика



Мы поможем в написании ваших работ!




ПОСТУЛАТ ПЛАНКА.ВЫЧИСЛЕНИЕ АБСОЛЮТНОЙ ЭНТРОПИИ

Читайте также:
  1. III. Корпоративные постулаты и принципы работы сотрудников
  2. Государственный строй в в Германии в период абсолютной монрахии. Особенности германского абсолютизма.
  3. ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТРОПИИ В РАЗЛИЧНЫХ ПРОЦЕССАХ
  4. Квантовые постулаты Бора
  5. Коэффициент абсолютной ликвидности
  6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИРАЩЕНИЯ ЭНТРОПИИ ПРИ ПЛАВЛЕНИИ ТВЕРДОГО ТЕЛА
  7. Основные постулаты, используемые при исследовании кинетики сложных реакций
  8. Показатели абсолютной (общей) эффективности производства.
  9. УТВЕРЖДЕНИЕ АБСОЛЮТНОЙ ВЛАСТИ В МОСКОВСКОМ ГОСУДАРСТВЕ.

 

В 1912 г. М. Планк высказал не связанное ни с первым ни со вторым законом термодинамики и экспериментально недоказуемое утверждение (постулат),что при абсолютном нуле энтропия чистого кристаллического вещества равна нулю. В отличие от первого и второго законов термодинамики из постулата Планка нельзя вывести новые фундаментальные понятия. Однако предсказание lim S = 0 настолько хорошо согласуется с опытом и настолько важно, что постулат Планка называют третьим законом термодинамики.

Формулировка - любое вещество имеет определенную положительную энтропию, но при абсолютном нуле энтропия может стать равной нулю и она равна нулю для чистых правильно образованных кристаллических веществ.

Третий закон оправдан теоретическими соображениями. Согласно уравнения Больцмана S = k lnW S = 0 ,когда W = 1.Значению W = 1 отвечает единственно возможное макросостояние - идеально правильно построенный кристалл, в кристаллической решетке которого атомы занимают узлы в строгом соответствии с геометрическими законами. В реальных кристаллах вследствие их образования и охлаждения в неравновесных условиях имеются различные дефекты структуры. Поэтому энтропия реальных кристаллов при 0 К должна быть больше нуля. Фактически энтропия реальных кристаллов мало отличается от нуля и этой разницей пренебрегают без ущерба для термодинамических расчетов.

Третий закон используется при вычислениях абсолютных энтропий простых и сложных веществ.

Абсолютной энтропией называется энтропия, отсчитанная относительно нуля К.

SТ = SТ – SО = CР ТВ + + СР Ж + +

+ СР Г = SСРi + S

С целью сравнения и табулирования энтропии веществ относят к стандартному состоянию, температуре 298 К и обозначают S0298.

Стандартные энтропии удобны для расчета изменения энтропии в химических реакциях по формуле

DS = S (ni S0298)кон - S(ni S0298)исх

DSТ = DS298 + DCР

 


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТРОПИИ В РАЗЛИЧНЫХ ПРОЦЕССАХ | УРАВНЕНИЕ ГИББСА-ГЕЛЬМГОЛЬЦА

Дата добавления: 2014-03-11; просмотров: 520; Нарушение авторских прав




Мы поможем в написании ваших работ!
lektsiopedia.org - Лекциопедия - 2013 год. | Страница сгенерирована за: 0.002 сек.