Главная страница Случайная лекция Мы поможем в написании ваших работ! Порталы: БиологияВойнаГеографияИнформатикаИскусствоИсторияКультураЛингвистикаМатематикаМедицинаОхрана трудаПолитикаПравоПсихологияРелигияТехникаФизикаФилософияЭкономика Мы поможем в написании ваших работ! |
Физические свойства некоторых кетокислот
Кетокислота ведет себя как кетон и как кислота. По карбонильной группе кетокислоты вступают в реакции нуклеофильного присоединения, гидрирования, по карбоксильной группе дают производные карбоновых кислот. Но кроме свойств индивидуальных функциональных групп, кетокислоты обладают особыми свойствами, которые обусловлены определенным взаимным расположением функциональных групп. К таким свойствам относится, например, повышенная кислотность a-водородов в b-кетокислотах; на этом свойстве основаны синтезы с помощью ацетоуксусного эфира. Синтез кетонов и кислот с помощью ацетоуксусного эфира. В b-кетокислотах a-углеродный атом связан с двумя электроноакцепторными группами, вследствие этого a-водород обладает значительно большей кислотностью по сравнению с кислотностью a-водородного атома обычных эфиров. Образующийся анион обладает высокой устойчивостью (Ка a-водорода в водном растворе составляет 10-11) вследствие того, что кислороды двух карбонильных групп участвуют в распределении отрицательного заряда. Анионы сложных эфиров, подобных этилацетоацетату, могут быть проалкилированы. Эти реакции имеют важное значение для синтеза кетонов и карбоновых кислот. Ацетоуксусный эфир (I) действием этоксида натрия превращается в натрацетоуксусный эфир (II), который вводится в реакцию с алкилгалогенидом. Удовлетворительные результаты достигаются при использовании первичных галогеналканов. Продукт моноалкилирования – моноалкилацетоуксусный эфир (III), содержит еще один кислый водород, который также может отщепляться под действием основания, а полученный анион может снова алкилироваться. При этом образуется диалкилацетоуксусный эфир (IV). Все реакции проводятся в абсолютном этиловом спирте. При гидролизе разбавленным водным раствором кислоты моно- или диалкилацетоуксусные эфиры превращаются в кислоты, которые при нагревании легко декарбоксилируются, в результате образуются метилалкилкетоны (V, VI). Под действием концентрированной щелочи происходит реакция, обратная конденсации Кляйзена (см. п. 7.1.3), и моно- или диалкилацетоуксусные эфиры расщепляются с образованием уксусной кислоты и моно- или диалкилзамещенных уксусных кислот (VII, VIII). Получение ацетоуксусного эфира описано в п. 7.1.3.
Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 310; Нарушение авторских прав Мы поможем в написании ваших работ! |