Внутренние факторы изоморфизма

Date: 2015-10-07; view: 691.

Внутренние ф.и. – обусловлены особенностями строения атомов или кристаллической решетки:

1. Химическая индифферентность компонентов – изоморфные компоненты не должных вступать в химическую реакцию друг с другом. Мера индифферентности – электроотрицательность. Изоморфные замещения возможны у элементов с близкими значениями электроотрицательности.

2. Размеры ионов или атомов должны отличаться на небольшую величину. Гольдшмидт установил, что разница радиусов не должна превышать 15%. При разнице компонентов не больше 10-15% возможен совершенный изоморфизм компонентов. При изоморфизм возможен при высоких температурах; при понижении температуры изоморфная смесь распадается.

3. Типы химической связи изоморфных компонентов должны быть одинаковыми. Легче всего образуют изоморфные смеси компоненты с металлическим типом связи. Труднее всего – с ионным.

4. Размер и форма элементарных ячеек кристаллических решеток изоморфных компонентов должны быть близкими (условие совершенного изоморфизма). При несовершенном изоморфизме это условие может не выполняться.

5. В случае изоморфных замещениях должно сохраняться электростатическое равновесие. При гетеровалентном изоморфизме равновесие сохраняется за счет замещения элементов группами, а также допускается разница в валентности на одну единицу. При несовершенном изоморфизме разница может достигать 2 единиц.