Студопедия

Главная страница Случайная лекция


Мы поможем в написании ваших работ!

Порталы:

БиологияВойнаГеографияИнформатикаИскусствоИсторияКультураЛингвистикаМатематикаМедицинаОхрана трудаПолитикаПравоПсихологияРелигияТехникаФизикаФилософияЭкономика



Мы поможем в написании ваших работ!




ТЕОРИЯ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ДЕБАЯ И ГЮККЕЛЯ

Читайте также:
  1. I. ОБЩАЯ ТЕОРИЯ ФИГУР
  2. III. ТЕОРИЯ ВНЕШНИХ И ВЗАИМНЫХ ВЛИЯНИЙ
  3. Биологические и социальные условия развития личности. Теория двух факторов.
  4. Бюрократическая теория организации
  5. Вопрос 1. Анализ сильных и слабых сторон предприятия
  6. Гидравлическая теория смазки 13.1. Ламинарное движение жидкости в узких щелях
  7. ГЛАВА II. ТЕОРИЯ ПЕРЕДАЧИ ПО ПРОВОДНЫМ НАПРАВЛЯЮЩИМ СИСТЕМАМ
  8. Государственная теория
  9. Гуманистическая теория
  10. Гуманистическая теория права

ПРИЧИНЫ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ

При растворении электролитов с ионной кристаллической решеткой дипольные молекулы растворителя сольватируют ионы вещества, ослабляют электростатическое взаимодействие между ними и отделяют ионы друг от друга. Диссоциация молекул на ионы возможна при условии, что энергия сольватации соизмерима с энергией электростатического взаимодействия между ионами. Кулоновское взаимодействие между ионами обратно пропорционально диэлектрической проницаемости растворителя. Поэтому наиболее полно электролиты диссоциируют в сильно полярных жидкостях: в воде, синильной и муравьиных кислотах (eН2О = 78,3, eНСN = 107,eHCOOH = 57); слабее диссоциируют в низших спиртах, кетонах и жидком аммиаке (eСН3ОН = 32,7,e(СН3)2О = 20,7,eNH3 = 16,9) и не диссоциируют в таких неполярных растворителях, как бензол и сероуглерод (eС6Н6 = 2,3,eCS2 = 2,6 ).

Таким образом, распад молекул на ионы обусловлен высокой диэлектрической проницаемостью среды и сольватацией.

 

 

Теория Аррениуса имела два существенных недостатка.

Первый недостаток был связан с тем, что она игнорировала взаимодействие ионов с диполями растворителя. А именно это взаимодействие является основой образования ионов в растворе при растворении электролита.

Второй недостаток связан с игнорированием ион-ионного взаимодействия.

Недостатки теории Аррениуса были преодолены в теории сильных электролитов, выдвинутой П. Гюккелем и Э. Дебаем в 1923 г., которые, принимая степень диссоциации сильных электролитов в растворе близкой к единице, учли изменение энергии раствора за счет электростатического взаимодействия ионов.

Согласно теории, каждый ион раствора рассматривается в качестве центрального иона, окруженного ионной атмосферой, имеющей шаровую симметрию и состоящей из ионов с различным знаком заряда. По мере разбавления раствора расстояния между ионами увеличиваются и силы электростатического взаимодействия ослабевают. Каждый ион в таком разбавленном состоянии не зависит от другого.

Количественные расчеты свойств растворов сильных электролитов строятся в настоящее время на введение понятий активности электролита и активности его ионов. Активность равна произведению концентрации на коэффициент активности. Определить непосредственно коэффициенты активности катионов и анионов в отдельности не прeдставляется возможным, так как в растворе одновременно содержатся те и другие ионы. Поэтому измеряют средние коэффициенты активности электролита как среднюю геометрическую величину

g± = ,

а для бинарного электролита

g± = .

Аналогично получают среднюю ионную активность

a± = ,

и среднюю ионную моляльность

m± = ,

откуда a± = g±×m±.

Важной характеристикой растворов сильных электролитов является ионная сила раствора, представляющая собою полусумму произведения концентраций ионов на квадраты их заряда:

I =(m1z12 + m2z22 +....+mi zi2).

Зависимость коэффициента активности от ионной силы была установлена Гюккелем и Дебаем

lgg± = -1,283×106 1/n ånizi2(eT)-3/2√I,

а для водных бинарных растворов при 25°С:

lg g± = -0,051│z+ z-│ I1/2.

 

 


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
ОСНОВЫ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ | УДЕЛЬНАЯ И ЭКВИВАЛЕНТНАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ

Дата добавления: 2014-03-11; просмотров: 510; Нарушение авторских прав




Мы поможем в написании ваших работ!
lektsiopedia.org - Лекциопедия - 2013 год. | Страница сгенерирована за: 0.003 сек.