Фосфолипиды. Это омыляемые липиды, которые содержат остаток фосфорной кислоты

Это омыляемые липиды, которые содержат остаток фосфорной кислоты. При гидролизе образуют фосфорную кислоту, спирт, жирные кислоты. Спирт может быть как глицерин, так и сфингозин.

Глицерофосфолипиды

Это фосфолипиды, которые содержат остаток спирта – глицерина. Среди глицерофосфолипидов наиболее распространены сложноэфирные производные L-фосфатидовых кислот.

L-фосфатидовые кислоты

Общая формула фосфатидов (глицерофосфолипидов)

Где Х –

1. В фосфатидилсеринах (серинкефалинах) остаток аминокислоты серин

2. В фосфатидилколаминах (коламинкефалин) остаток аминоспирта коламин HO-CH₂-CH₂-NH₂

1. В фосфатидилхолинах (лецитины) остаток аминоспирта холин HO-CH₂-CH₂-N(СН₃)₃⁺

фосфатидилхолин	фосфатидилхолин	фосфатидилхолин

Иногда вместо аминоспиртосодержащего этерифицирующего агента в фосфолипидах содержится остаток многоатомных спиртов (мезоинозит – циклогексангексаол-1,2,3,4,5,6)

Свойства омыляемых липидов

1. Ратворимость. Простые омыляемые липиды гидрофобны, т.е. не растворимы в воде и растворимы в малополярных растворителях. Сложные омыляемые липиды амфифильны или бифильны. Они содержат неполярные фрагменты (остатки ЖК), растворимые в неполярных растворителях и полярные фрагменты (остатки аминоспиртов и Н₃РО₄).

Наличие гидрофильного и гидрофобного концов позволяют им быть основными структурными элементами клеточных мембран.

2. Гидролиз. Омыляемые липиды гидролизуются в кислой и щелочной среде. В результате щелочного гидролиза (омыления) образуются глицерин и соли ЖК. Соли ВЖК это мыло (натриевые соли – твердое мыло, калиевые – жидкое).

3.Окисление. В разных условиях образуются эпоксиды, диолы, пероксиды, которые разрушают углеродный скелет и образуются более «мелкие» карбоновые кислоты. Окисление жиров и масел на воздухе называется прогорание жиров, в результате образуется смесь различных продуктов окисления.

Пероксидное окисление липидов активными формами кислорода.Активные формы кислорода образуются при частичном восстановлении молекулярного кислорода. Все они являются радикалами и становятся реагентами в цепных реакциях радикального замещения. В результате цепных реакций разрушаются углеродные цепочки остатков ЖК в липидах, что приводит к нарушению целостности мембран клеток. Процесс идет самопроизвольно и не контролируется ферментами.

Схема пероксидного окисления липидов

Образуются две молекулы карбоновых кислот

5. Присоединение электрофильное (S_E) по двойным связям. Присоединение водорода (гидрогенизация) – способ получения более дорогих твердых жиров из жидких растительных масел

2. НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ ИЛИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ БИОРЕГУЛЯТОРЫ

Низкомолекулярные биорегуляторы ранее называли неомыляемые липиды, так как они, как и остальные липиды растворимы в неполярных растворителях и нерастворимы в воде. Эти вещества, как правило, устойчивы к гидролизу.

2.1. Изопреноиды

Строение

Изопреноиды это биогенные углеводороды и их кислородосодержащие производные, углеродный скелет которых построен из двух и более изопреновых звеньев (остатков изопрена)

1 2 3 4

-СН₂-С = СН- СН₂-

СН₃

Изопреновое звено: С₁- «голова» С₄ –«хвост»

Изопреновое правило (Л. Ружечка, 1921).В большинстве терпенов изопреновые звенья построены по принципу «голова к хвосту».

Классификация терпенов

Терпены, содержащие два изопреновых звена, называются монотерпены, три – сесквитерпены, четыре – дитерпены, шесть – тритерпены, восемь – тетратерпены. Терпены с одним циклом – моноциклические, с двумя – бициклические, без цикла – ациклические.

Бициклический монотерпен a-пинен	Ациклический монотерпеноид гераниол	Моноциклический монотерпен лимонен	Камфора бициклический монотерпен

2. Стероиды. Строение

Стероиды имеют полициклическое строение, в основе лежит скелет гоннана

Общая формула стероидов

Конфигурации стероидов

1.Сочленение колец В и С всегда –транс.

Сочленение колец С и D почти всегда –транс.

Сочленение колец А и В как –транс так и –цис.

2. Конфигурации заместителей называется a, если заместитель лежит под плоскостью кольца и b, если заместитель – над плоскостью кольца.

Классификация стероидов (по таблице РС стероидов)

Родоначальная структура

1.Андростан - у гоннана при С₁₇ отсутствует углеводородный радикал. РС мужских половых гормонов (андрогенов).

2.Эстран - у гоннана при С₁₇ и С₁₃ отсутствуют углеводородные радикалы. РС женских половых гормонов (эстрогенов).

3.Прегнан – у гоннана при С17 радикал –СН₂-СН₃. РС женских половых гормонов (гестагенов) и гормонов коры надпочечников (кортикоидов) .

4.Холан - у гоннана при С17 радикал –СН-СН₂–СН₂-СН₃

СН₃

РС желчных кислот.

5. Холестан - у гоннана при С17 радикал –СН-(СН₂)₃–СН-СН₃

СН₃ СН₃

Таблица. «Родоначальные структуры стероидов»

Группа стероидов	Родоначальная структура	Заместители в ядре гонана
		С-10	С-13	С-17
Эстрогенные гормоны	эстран	-	СН3	-
Андрогенные гормоны	андростан	СН3	СН3	-
Кортикостероиды, Гестагенные гормоны	прегнан	СН3	СН3	-СН2-СН3
Желчные кислоты	холан	СН3	СН3
Стерины	холестан	СН3	СН3	-СН-СН3 │ (СН2)3-СН(СН3)2
Агликоны сердечных гликозидов (карденолиды)	карден-20(22)-олид	СН3	СН3	γ-лактонное кольцо (неуглеводородный заместитель)

Гонан (стеран)

Заместительная номенклатура стероидов

Стероиды называют по заместительной систематической номенклатуре. Корень – родоначальная структура стероидов. Функциональные группы в окончании (старшая) и в приставках в алфавитном порядке. Пример:

Тривиальное название: андростерон.

Систематическое название: 3-a-гидроксиандростанон

СВОЙСТВА СТЕРОИОВ И ТЕРПЕНОИДОВ

См. Свойства функциональных групп в составе соединений

Дата добавления: 2014-04-05; просмотров: 1236; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!