Азота (диазины). Общие сведения

По взаимному расположению атомов азота в цикле диазины подразделяются на 1,2-(пиридазин), 1,3-(пиримидин) и 1,4-(пиразин) диазины:

Среди этих гетероциклов наиболее важную роль играют пиримидины, входящие в состав нуклеотидов, нуклеиновых кислот, витамина В₁ (тиамина).

Пиримидин. Строение и основные закономерности химических реакций

Диазины содержат в составе молекулы пиридиновые атомы азота, а поэтому связи C=N поляризованы и смещены в сторону более отрицательного азота. Повышенная электронная плотность и наличие неподеленной пары электронов на атоме азота обуславливают основные свойства диазинов:

В сильно кислых растворах возможно протонирование второго атома азота:

По сравнению с пиридином диазины проявляют более слабые основные свойства из-за отрицательных индукционного и мезомерного эффектов второго ненасыщенного атома азота

Наличие в молекулах диазинов атомов азота в sp²-гибридизации поляризует π–связи кольца гетероцикла со смещением к более электроотрицательному атому.

В молекуле пиримидина проявляется согласованное влияние азометиновых групп на распределение электронной плотности:

Электроотрицательные свойства азота азометиновых групп уменьшают электронную плотность атомов углерода кольца и способствуют их преимущественному взаимодействию с нуклеофильными реагентами.

Из-за низкой стабильности ароматической π–системы диазинов (низкая энергия резонанса) они реагируют с нуклеофилами не только с образованием продуктов замещения, но и присоединения. При добавлении в реакционную систему окислителя гидрид водорода удаляется и реакция завершается образованием продукта замещения:

Реакции электрофильного замещения проходят для диазинов с трудом.

Основные свойства пиримидина проявляются при взаимодействии с алкилгалогенидами с образованием моночетвертичных солей:

Пиримидиновые основания получают кислотным гидролизом нуклеиновых кислот, нуклеотидов, нуклеозидов или конденсацией 1,3- дикарбонильных соединений с диаминами (мочевиной).

Дата добавления: 2014-12-09; просмотров: 217; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!