Студопедия

Мы поможем в написании ваших работ!




Физические свойства компонентов природных газов

 

Низшие алканы от метана до бутана включительно – газы без цвета и запаха. Их основные физические свойства даны в таблице 7.

Таблица 7Основные свойства низших алканов [29-32].

Показатель   Метан Этан Пропан н-Бутан и-Бутан  
Молекулярная масса   16,04 30,07 44,09 58,123 58,123  
Температура плавления, оС   -182,48 -183,23 -187,69 -138,35 -159,60  
Температура кипения, оС   -161,49 -88,63 -42,07 -0,50 -11,73  
Критическая температура, оС -82,4 32,3 96,84 152,01 134,98  
Критическое давление, МПа   4,6 4,87 4,24 3,675 3,534  
Критическая плотность, кг/м3 160,4 204,5 220,5  
Теплоемкость Cpo, кДж/(кг.К) 2,22 1,74 1,654 1,678 1,667  
Энтальпия испарения ∆Ноисп, Дж/моль 8,22 14,68 18,83 21,5 19,2  
Энтальпия образования ∆Нообр, кДж/моль -84,9 -106,7 -104,6 -126,1 -134,5  
Энтальпия сгорания ∆Носгор, кДж/моль -882 -1541,4 -2202,0 -2878,52 -2871,65  
Энтропия Sо298, Дж/(моль К)   186,10 229,49 269,91 309,72 294,23  
Температура (оС), при которой устана            
вливается указанное давление паров -205,9 -159,5 -128,9 -101,5  
  1 Торр  
  10 Торр -195,5 -142,9 -108,5 -77,8  
  100 Торр -181,4 -119,3 -79,6 -44,2  
  1 МПа -124,8 -32,0 26,9 79,5  
  3 МПа -96,3 10,0 78,7 140,6  
Плотность газа при 0оС и 760 Торр, 0,7168 1,356 2.0037 2,703 2,673  
кг/м3              
Плотность по воздуху   0,554 1,049 1,550 2,091 2,068  
Плотность жидкости (при оС), 103 кг/м3 0,415 0,546 0,5794 0,60    
    (-164оС) (-88оС) (-40 оС) (0оС)    
Растворимость в воде, см3 (при t = 0оС,            
р = 101,325кПа)в1дм3при 0оС 55,6 93,7(1,5) - - -  
  19,8оС 33,1(20) 49,6 39,4 32,7 -  
  29,8оС 27,6(30) 37,5 28,8 23,3 -  
  100оС 17,0 - - - -  
Вязкость (газ, 20оС), 10-8 кг.м-1с-1  
Первый потенциал ионизации, эв 12,99 11,65 11,08 9,07  

 

Инфракрасные (ИК) спектры алканов имеют характеристические полосы в областях 2800-3000 см-1 (валентные колебания связи С-Н), 1400-1470 см-1 (деформационные колебания связи С-Н в СН3- и СН2-группах) и более слабую полосу СН3-группы при 1380 см-1 (табл. 8), которые могут использоваться для идентификации парафинов.

Таблица 8 Абсолютные интенсивности (А) ИК полос групп СН3 и СН2 нормальных парафиновых углеводородов в газовой фазе [33].

Область спектра АСН3, АСН2
(ν, см-1) 10-8 см2/с молек. 10-8 см2/с молек.
~2900 (~2800-3050) 41,5 29,5
~1465 (~1414-1550) 3,35 1,93
~1380 (~1310-1414) 1,332 0,605
~730   0,57

В видимой области спектра газообразные парафины прозрачны. Заметное поглощение начинается только в области вакуумного ультрафиолета на длинах волн короче 1600 Å. Поглощение метана начинается около 1440 Å, а поглощение высших парафинов смещается в сторону больших длин волн по мере замещения атомов водорода алкильными радикалами (рис. 10).

Метан - бесцветный газ, без запаха (перед пуском в сеть потребителей в него добавляют ничтожную примесь сильно пахнущих газов - одорантов, обычно меркаптанов). Горит почти бесцветным пламенем. Плохо растворим в воде. С экологической точки зрения является наиболее чистым ископаемым природным энергоресурсом. Теплота сгорания (11910 ккал/кг) и температура самовоспламенения (537оС) выше, чем у более тяжелых алканов. Метан, в отличие от других углеводородных газов, значительно легче воздуха, поэтому в случае утечки в закрытом помещении собирается в его верхней части.

 

Рис. 10. Спектры поглощения низших алканов в УФ области.

1 – метан; 2 – этан; 3 – пропан; 4 – пердейтеро-н-бутан; 5 – н-бутан [34].

Молекула метана принадлежит к группе симметрии Тd. Четыре атома водорода образуют правильный тетраэдр, в центре которого находится атом углерода. Равновесная длина r(С – Н) связи равна 1,091 Å, тетраэдрический валентный угол равен 109о. Наиболее интенсивные характеристические частоты поглощения метана в ИК области равны 3018,9; 2916,5; 1533,6 и 1305,9 см-1.

Этан – бесцветный газ, горящий слабосветящимся пламенем. Молекула этана принадлежит к группе симметрии D3d, ось С – С является осью третьего порядка, имеется центр симметрии, две группы СН3 повернуты друг относительно друга на 60о. Геометрические параметры молекулы: r(С – С) =1,543 А; r(С – Н) = 1,102 Å; ∠ССН = 109о37′; ∠НСН = 109о19′. Наиболее интенсивные характеристические частоты поглощения этана в ИК области равны 2953,8; 2950; 1468,7 и 1388,4 см-1.

Устойчивые изомеры нормальных парафинов принадлежат к группе С2v в случае нечетного и группе С2h в случае четного числа атомов углерода. Атомы С образуют плоскую вытянутую зигзагообразную цепочку. Один атом Н каждой группы СН3 лежит в плоскости углеродного скелета, все другие атомы водорода образуют пары, симметричные по отношению к этой плоскости. Соответственно, молекула пропана принадлежит к группе симметрии С2v, а н-бутана - С2h. Геометрические параметры молекулы пропана: r(С – С) = 1,528 Å; ∠ССС = 112,4о; r(С – Н)СН2= 1,096 Å; ∠НСН = 106,1о; r(С – Н)СН3 = 1,091 Å; ∠НСН = 107,7о.

Молекула изобутана является простейшим представителем разветвленных углеводородов. Изобутан НС(СН3)3 принадлежит к группе симметрии С3v, ось С – Н является осью третьего порядка, каждая из трех связей С – С(i) лежит в одной из плоскостей симметрии σ(i), в этой же плоскости находится один из атомов водорода группы С(i)Н3, а два других атома расположены симметрично по отношению к этой плоскости. Геометрические параметры молекулы изобутана: r(С – С) = 1,525 Å; r(С – Н)СН = 1,108 Å; r(С – Н)СН3 = 1,095 Å; ∠ССС = 111,2о.

 


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Состав природных газов | Химические свойства низших алканов

Дата добавления: 2014-12-09; просмотров: 360; Нарушение авторских прав




Мы поможем в написании ваших работ!
lektsiopedia.org - Лекциопедия - 2013 год. | Страница сгенерирована за: 0.001 сек.