Сольватная (гидратная) изомерия

С 22. Сольватная (гидратная) изомерия заключается в различном распределении молекул растворителя между внутренней и внешней сферами КС, в различном характере химической связи молекул воды с комплексообразователем.

Н.: три изомерных гидрата хлорида хрома(III) с общей формулойCrCl₃ ^. 6 H₂O:

Первый изомер, [Cr(H₂O)₆]Cl₃ – хлорид гексааквахрома(III) –кристаллы серо-сиреневого цвета, которые при растворении образуют фиолетовый раствор. Окраску раствору придают катионы [Cr(H₂O)₆]³⁺. Из раствора под действием ионов Ag⁺ осаждаются все три хлорид-аниона:

[Cr(H₂O)₆]Cl₃ + 3 AgNO₃ = [Cr(H₂O)₆](NO₃)₃ + 3 AgCl¯

Второй изомер – [Cr(H₂O)₅Cl]Cl₂ ^. H₂O, моногидрат хлорида хлоропентааквахрома(III), придает раствору голубовато-зеленый цвет, а ионы Ag⁺ осаждают только два хлорид-иона:

[Cr(H₂O)₅Cl]Cl₂ + 2 AgNO₃ = [Cr(H₂O)₅Cl](NO₃)₂ + 2 AgCl¯

Третий изомер – [Cr(H₂O)₄Cl₂]Cl ^. 2 H₂O, дигидрат хлорида дихлоротетрааквахрома(III), окрашивает раствор в темно-зеленый цвет, а ионы Ag⁺ осаждают из его раствора только один хлорид-ион:

[Cr(H₂O)₄Cl₂]Cl + AgNO₃ = [Cr(H₂O)₄Cl₂]NO₃ + AgCl¯

При высушивании два последних изомера теряют внешнесферную воду.
Можно добиться постепенного взаимного перехода изомеров, изменяя pH либо температуру раствора. При этом введение избытка кислотыи охлаждение способствуют образованию первого изомера, а нагревание – переходу ко второму и третьему изомеру.

Дата добавления: 2015-06-30; просмотров: 196; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!