Главная страница Случайная лекция Мы поможем в написании ваших работ! Порталы: БиологияВойнаГеографияИнформатикаИскусствоИсторияКультураЛингвистикаМатематикаМедицинаОхрана трудаПолитикаПравоПсихологияРелигияТехникаФизикаФилософияЭкономика Мы поможем в написании ваших работ! |
Константы нестойкости
Если вместо равновесия в реакциях образования комплексов рассматривать обратный процесс – реакции диссоциации комплексов (или реакции обмена лигандов на молекулы растворителя), то соответствующие константы будут носить название ступенчатых Кнест комплексов: [ML] M + L; K1(нест) = [M] ´ [L] / [ML] [ML2] [ML] + L ; K2(нест) = [ML] ´ [L] / [ML2] ……. [MLn] [ML(n-1)] + L; Kn(нест) = [ML(n-1)] ´ [L] / [MLn]; и общих (суммарных) Кнест комплексов: [ML] M + L; b1(нест) = [M] ´ [L] / [ML] [ML2] M + 2 L; b2(нест) = [M] ´ [L]2 / [ML2] [ML3] M + 3 L; b3(нест) = [M] ´ [L]3 / [ML3] ……. [MLn] M + n L; bn(нест) = [M] ´ [L]n / [MLn] Ступенчатые и общие Кобр и Кнест комплексов соотносятся друг с другом как обратные величины: bn(обр) = 1 / b n(нест); Kn(обр) = 1 / Kn(нест), поэтому для сравнения прочности КС могут использоваться справочные данные по значениям Кобр и Кнест. Ступенчатое комплексообразование можно проиллюстрировать примером взаимодействия иона Hg2+ (как комплексообразователя) с ионами Cl- (как лигандом): Hg2+ + Cl- [HgCl]+; K1(обр) = 1,85 . 105 [HgCl]+ + Cl- [HgCl2]; K2(обр) = 3,2 . 107 [HgCl2] + Cl- [HgCl3]- ; K3(обр) = 14 [HgCl3]- + Cl- [HgCl4]2- ; K4(обр) = 10 Чем больше концентрация ХЛОРИД ионов, тем с большим КЧ образуется КС. Как только будет достигнуто максимально возможное для данного комплексообразователя КЧ, образование новых КС приостанавливается, и при дальнейшем увеличении концентрации лиганда наблюдается постепенное исчезновение в растворе комплексных частиц с меньшими КЧ.: b4(обр) = K1(обр) ´ K2(обр) ´ K3(обр) ´ K4(обр) = (1,85 . 105) ´ (3,2 . 107) ´14 ´10 = 8,3 . 1014 Таким образом, полная Кобр дает возможность судить об отсутствии склонности комплекса к полной диссоциации, а ступенчатая Кобр свидетельствует об устойчивости отдельных форм комплексных ионов или нейтральных комплексов.
Дата добавления: 2015-06-30; просмотров: 154; Нарушение авторских прав Мы поможем в написании ваших работ! |