Анионгалогенаты

С 53. Анионгалогенаты – комплексные соединения, в которых и комплексообразователь, и лиганды представляют собой галогены.

Это комплексы состава M[ЭГ¢_xГ²_y], где М – малозарядный крупный катион, например, катион щелочного металла или аммония (а также алкил- или ариламмония, фосфония, арсония и другие комплексные катионы с достаточно низкой поляризуемостью); Э – галоген-комплексообразователь, атом или молекула, обычно имеющий невысокую электроотрицательность (иод, бром, реже хлор); Г¢ и Г² -галогенидные лиганды.

Степень окисления комплексообразователя Э в анионгалогенатах может быть

· положительной, например, в [I^IIICl₄]^-,

· нулевой – как в [(I₂)⁰(I₃)₂]^2- и

· отрицательной в [I^-I(I₂)₂]^- .

Анионгалогенаты подразделяются на две большие группы:

· изополигалогенаты (Э = Г¢ = Г²), и

· гетерополигалогенаты (Э ¹ Г¢ ¹ Г²).

К первой группе, например, относятся дииодоиодат(I) цезия и дибромобромат(I) рубидия – Cs[I(I)₂] и Rb[Br(Br)₂],
а ко второй – хлоробромоиодат(I) цезия, тетрахлороиодат(III) аммония, фторотрихлороиодат(III) цезия и бромоиодоиодат(I) цезия –Cs[I(Br)(Cl)], NH₄[ICl₄], Cs[I(Cl₃F)] и Cs[I(I)(Br)].

Анионгалогенаты получают при взаимодействии в растворе солей-галогенидов с галогенами или межгалогенными соединениями:

KI + I₂ = K[I(I)₂];

CsCl + IBr = Cs[I(Br)(Cl)];

2 RbCl + I₂Cl₆ = 2 Rb[ICl₄]

Анионгалогенаты при нагревании легко разлагаются с выделением свободных галогенов или межгалогенных соединений и солей-галогенидов, причем в составе соли всегда оказывается самый электроотрицательный из галогенов:

Rb[IBr₂](т) = RbBr(т) + IBr(г);

K[I(I)₂](т) = KI(т) + I₂(г)

Дата добавления: 2015-06-30; просмотров: 150; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!