Теоретическое обоснование. Титрование по заместителю (косвенное) и обратное (по остатку) чаще всего применяют при анализе неустойчивых систем

Титрование по заместителю (косвенное) и обратное (по остатку) чаще всего применяют при анализе неустойчивых систем, таких как соли аммония или очень слабых электролитов, где гидролиз продуктов становится сопряженной реакцией (3-я точка по ). Анализ в этом случае идет в две стадии:

1) реакция титруемого компонента со вспомогательным раствором;

2) титрование эквивалентного заместителя (либо устойчивый продукт реакции – заместительное титрование, либо остаток вспомогательного раствора – обратное титрование).

Так как соли аммония неустойчивы даже при небольшом нагревании, особенно в присутствии сильных кислот или щелочей, то при их определении целесообразно использовать не прямое, а косвенное или обратное титрование. В ходе обратного титрования предварительно проводят реакцию термического пиролиза соли аммония в щелочной среде, добавляя в раствор заведомо избыточное количество . Часть щелочи расходуется на реакцию с раствором соли аммония (10.1), а ее избыток оттитровывают стандартным раствором :

. (10.1)

Расчет проводят по закону эквивалентов для обратного титрования, который выражается формулой (10.2):

. (10.2)

Наряду с обратным титрованием содержание аммиака можно определять косвенно, методом титрования заместителя (формальдоксимный метод). Для этого сначала отбирают аликвоту вспомогательного раствора формальдегида и определяют холостой объем титранта, который идет на реакцию с муравьиной кислотой, всегда присутствующей в растворе формальдегида как примесь. После этого добавляют в полученный нейтральный раствор аликвоту соли аммония. В ходе реакции образуется сильная кислота, которая эквивалентно замещает ионы . Образовавшееся по реакции (10.3) количество протонов оттитровывают рабочим раствором в присутствии фенолфталеина и выполняют расчет содержания :

. (10.3)

Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 149; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!