Главная страница Случайная лекция Мы поможем в написании ваших работ! Порталы: БиологияВойнаГеографияИнформатикаИскусствоИсторияКультураЛингвистикаМатематикаМедицинаОхрана трудаПолитикаПравоПсихологияРелигияТехникаФизикаФилософияЭкономика Мы поможем в написании ваших работ! |
Химические свойства. Термодинамическая неустойчивость нитросоединений
Термодинамическая неустойчивость нитросоединений. Молярная теплота разложения нитрометана около 270 кДж/моль. СН3NO2→ 1/2 N2 + CO2 + 3/2 H2 Значительная энергия и большая скорость такого процесса послужили основой для практического применения нитросоединений в качестве взрывчатых веществ. Восстановление нитросоединений до аминов – наиболее важная реакция для синтеза азотсодержащих соединений. Нитроалканы восстанавливают до алкиламинов оловом или железом в кислой среде, водородом в условиях гетерогенного катализа. ∆Н= -356 кДж/моль Реакция восстановления нитроаренов протекает гладко при действии олова или железа в соляной кислоте, а также водорода Н2 (Ni), гидросульфидов металлов, цинка в щелочной среде. Реакция гидрирования очень экзотермична. В нейтральном или щелочном растворе активность восстанавливающих агентов по отношению к нитробензолу меньше, чем в кислом растворе. Восстановление в присутствии щелочи идет через следующие стадии: В зависимости от условий восстановление можно остановить на одной из стадий. Например, восстановление цинком в водном растворе хлористого аммония дает фенилгидроксиламин, а при действии цинка в водно-спиртовом растворе гидроксида натрия анилин превращается в гидразобензол. Гидразобензол в сильнокислой среде претерпевает необычную перегруппировку, приводящую к образованию бензидина – очень важного промежуточного продукта в синтезе красителей. Скорость перегруппировки пропорциональна квадрату концентрации протона. Реакции с участием a-водородных атомов - наиболее важные реакции нитроалканов. Нитрометан обладает настолько сильными кислотными свойствами, что способен растворяться в едком натре. Интересной особенностью этой соли является то, что при подкислении ее растворов образуется неустойчивый и обладающий очень сильными кислыми свойствами изомер нитрометана – ациформа, которая медленно превращается в нитрометан. Первичные и вторичные нитросоединения вступают с карбонильными соединениями в реакции типа альдольной конденсации. Механизм: Образование под влиянием основания карбаниона (I) – устойчивого сопряженного основания. Далее происходит взаимодействие муравьиного альдегида с нуклеофилом (I) и образование промежуточного продукта (II). Стабилизация промежуточного продукта (II) осуществляется за счет переноса протона от более слабого основания – гидроксид-иона к более сильному.
Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 346; Нарушение авторских прав Мы поможем в написании ваших работ! |