Замещение в кольце ароматических аминов

При рассмотрении электрофильного замещения в ароматическом ядре амина, амида или аммонийной соли следует иметь в виду, что, хотя во всех случаях с углеродом ядра связан атом азота ориентанта, влияние его будет различно:

–сильные активирующие о-, п-ориентанты;

– менее сильный активирующий о-, п-ориентант;

– дезактивирующий м-ориентант.

Галогенирование. Реакция бромирования анилина протекает очень быстро, все свободные о-, п-атомы водорода замещаются галогеном.

Однако можно ввести один атом брома, предварительно проацилировав аминогруппу, понизить реакционную способность ароматического кольца, а после введения брома амидную группу гидролизовать. Бромирование ацетанилида в уксусной кислоте дает почти исключительно п-бромацетанилид.

Нитрование. Нитрование проводят с использованием ацетилированного, а не чистого амина. Во-первых, ацетилирование снижает реакционную способность кольца. Реакционноспособное кольцо ароматического амина крайне чувствительно к окислению. В обычных условиях нитрования значительное количество амина превращается в смолистые продукты окисления. Во-вторых, из свободного амина получается смесь, содержащая 1/3 пара- (ориентант – NH₂) и 2/3 мета-продуктов замещения (ориентант –NH₃^Å). Ацетилированный амин гладко нитруется главным образом в п-положение.

Сульфирование. Анилин сульфируется спеканием его соли, гидросульфата анилиния, при температуре 180-200 ^оС. Сульфирование идет преимущественно в пара-положение, a если оно занято, то в opтo- положение.

Амиды сульфаниловой кислоты и некоторые родственные амиды представляют значительный интерес для медицины (сульфаниламидные препараты).

Сульфаниламиды получают взаимодействием сульфохлорида с аммиаком или с амином. Наличие в сульфаниловой кислоте аминогрупп создает специфическую проблему: если сульфаниловую кислоту превратить в хлорангидрид, то сульфогруппа одной молекулы будет атаковать аминогруппу другой молекулы.

Во избежание этого аминогруппу ацилируют до реакции получения сульфохлорида.

Амиды карбоновых кислот гидролизуются легче, чем амиды сульфоновых кислот.

Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 325; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!