Методы установления координационных формул

Существует ряд методов установления координационных формул комплексных соединений.

С помощью реакций двойного обмена. Именно таким путем была доказана структура следующих комплексных соединений платины: PtCl₄ ∙ 6NH₃, PtCl₄ ∙ 4NH₃, PtCl₄ ∙ 2NH₃, PtCl₄ ∙ 2KCl.

Если подействовать на раствор первого соединения раствором AgNO₃, то весь содержащийся в нем хлор осаждается в виде хлорида серебра. Очевидно, что все четыре хлорид-иона находятся во внешней сфере и, следовательно, внутренняя сфера состоит только из лигандов аммиака. Таким образом, координационная формула соединения будет [Pt(NH₃)₆]Cl₄. В соединении PtCl₄ ∙ 4NH₃ нитрат серебра осаждает только половину хлора, т.е. во внешней сфере находятся только два хлорид-иона, а остальные два вместе с четырьмя молекулами аммиака входят в состав внутренней сферы, так что координационная формула имеет вид [Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂. Раствор соединения PtCl₄ ∙ 2NH₃ не дает осадка с AgNO₃, это соединение изображается формулой [Pt(NH₃)₂Cl₄]. Наконец, из раствора соединения PtCl₄ ∙ 2KCl нитрат серебра тоже не осаждает AgCl, но путем обменных реакций можно установить, что в растворе имеются ионы калия. На этом основании строение его изображается формулой K₂[PtCl₆].

По молярной электрической проводимости разбавленных растворов. При сильном разбавлении молярная электрическая проводимость комплексного соединения определяется зарядом и числом образующихся ионов. Для соединений, содержащих комплексный ион и однозарядные катионы или анионы, имеет место следующее примерное соотношение:

Число ионов, на которые распадается

молекула электролита 2 3 4 5

Λ(В), Ом^-1 ∙ см² ∙ моль^-1 100 250 400 500

Измерение молярной электрической проводимости Λ(В) в ряду комплексных соединений платины(IV) позволяет составить следующие координационные формулы: [Pt(NH₃)₆]Cl₄ - диссоциирует с образованием пяти ионов; [Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ - трех ионов; [Pt(NH₃)₂Cl₄]- нейтральная молекула; K₂[PtCl₆] – трех ионов, два из которых ионы калия. Существует и ряд других физико-химических методов установления координационных формул комплексных соединений.

Дата добавления: 2015-06-30; просмотров: 180; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!