XI. Процессы циклизации

В синтезе душистых веществ процессы циклизации применяются довольно часто. Примером является производство кумарина - душистого вещества с запахом свежего сена. Кумарин представляет собой лактон цисформы о-оксикоричной кислоты. Исходным сырьем для синтеза кумарина служат салициловый альдегид и уксусный ангидрид.

В аппарат загружают салициловый альдегид, поташ и уксусный ангидрид. Нагревают смесь в течение 8…10 ч, отгоняя постепенно уксусную кислоту. Температура массы повышается от 135 до 210 ⁰С к концу процесса. По мере отгонки уксусной кислоты в аппарат добавляют новые порции уксусного ангидрида. По окончании реакции продукт промывают горячей водой и очищают вакуум-перегонкой.

Метод циклизации широко используется и в производстве иононов - душистых веществ с запахом фиалки. Наиболее ценными из них являются ионон, метилионон, иралия, которые можно рассматривать, как производные циклогексена. Впервые они были получены синтетически циклизацией соответствующих псевдоиононов.

XII. Процессы пиролиза

Процессов, связанных с термическим расщеплением углеродных связей, в производстве душистых веществ немного. Один из них заключается в пиролизе α-пинена в производстве эленола и верникола.

Термическая изомеризация α-пинена с образованием али­фатических и моноциклических углеводородов происходит при кратковременном нагревании его паров до температуры 350— 400 ⁰С.

α

Аллоцимен в условиях пиролиза подвергается циклизации с образованием α- и β-пироненов.

Процесс осуществляют на установке непрерывного действия (рис.3). Из мерника α -пинен насосом-дозатором подают в испаритель, где он нагревается до 155—170 ⁰С. Из испарителя пары α -пинена поступают сначала в перегреватель, а затем в пиролизную печь. При установившемся режиме температура в пиролизере поддерживается в пределах 350—400 ⁰С. Пройдя пиролизер, пары конденсируются в холодильнике, жидкость сливается в мерник. Продукт пиролиза содержит 35—40 % аллооцимена, 25—30 % дипентена, 5—10 % α -пинена и около 30 % смеси пироненов и других углеводородов.

Аллооцимен в условиях пиролиза является нестойким и при длительном нагревании превращается в смесь моноциклических углеводородов α-, β-, γ- и δ-пироненов. Во избежание этого скорость прохождения паров через реактор должна быть постоянной и определяться выбранной температурой. Для достижения высокого и устойчивого выхода аллооцимена процесс проводят в узком интервале температур.

Дата добавления: 2014-05-19; просмотров: 654; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!