Метод кондуктометрического титрования

Кондуктометрическое титрование – метод, основанный на определении объема титранта, соответствующей точке эквивалентности, по излому кривой титрования и расчете концентрации определяемого вещества. Кривую титрования строят по значениям электросопротивления анализируемого раствора или величины тока, протекающего через раствор, измеренным после каждой порции добавленного титранта. Точность определения обычно составляет от 0,1 до 2% [4].

Электрическая проводимость нескольких параллельных проводников, например четырех, c_S равна сумме проводимостей этих проводниковc₁,c₂, c₃, c₄:

c_S = c₁ +c₂ + c₃ +c₄ (1.15)

или с учетом (1.3)

c_S = k₁×S₁×L^-1 + k₂×S₂×L^-1 + k₃×S₃×L^-1 + k₄×S₄×L^-1 =

= L^-1×(k₁×S₁ + k₂×S₂ + k₃×S₃ + k₄×S₄). (1.16)

S = S₁ + S₂ + S₃ + S₄. (1.17)

Уравнение (1.16) с учетом (1.17) можно записать:

c_S = S× L^-1×(k₁×x₁ + k₂×x₂ + k₃×x₃ + k₄×x₄), (1.18)

где x₁, x₂, x₃, x₄ – поверхностные доли i-проводников.

Если суммарная удельная электрическая проводимость многожильного проводника равна:

к_S = c_S×L×S^-1, (1.19)

то

к_S = k₁×x₁ + k₂×x₂ + k₃×x₃ + k₄×x₄. (1.20)

Применительно к многокомпонентному раствору:

к_S = k₁×x₁ + k₂×x₂ + k₃×x₃ + k₄×x₄, (1.21)

где x₁, x₂, x₃, x₄ – эквивалентные доли компонентов раствора.

x_i = n_i×(Sn_i)^-1, (1.22)

где x_i – эквивалентная доля i-компонента, n_i – число эквивалентов i-компонента, Sn_i – сумма эквивалентов всех компонентов раствора.

Реакции, которые протекают при кондуктометрическом титровании, в общем виде можно записать следующим образом:

A⁺ + B^- + C⁺ + D^- ® AD + C⁺ + B^-, (А.1)

где AD –либо нерастворимое или мало диссоциированное соединение.

Следовательно, в процессе титрования происходит уменьшение концентрации соединения АВ в растворе и увеличение концентрации соединения СВ. В зависимости от того, выше или ниже проводимость раствора СВ по сравнению с раствором АВ, происходит повышение или понижение суммарной проводимости раствора или его суммарной удельной электрической проводимости.

Принимая, что соединения АВ и СВ – сильные электролиты, полностью диссоциированые на ионы, и можно пренебречь величиной изменения объема при титровании, запишем:

к_S = k_АВ×(1 - y) + k_СВ×y, (1.23)

где к_АВ – удельная электрическая проводимость исходного раствора АВ; к_СВ – удельная электрическая проводимость раствора СВ, концентрация которого равна концентрации исходного раствора АВ, г-экв×л^-1; x – отношение эквивалентов реагирующих веществ:

y = N_CD×V_CD/N_AB×V_AB. (1.24)

Согласно уравнению (1.23) в начале титрования y = 0, к_S = к_АВ, в процессе титрования к_S = k_АВ×(1 - y) + k_СВ×y, в точке эквивалентности y = 1, к_S = к_СВ.

Для перетитрованного раствора:

к_S = к_СВ + к_CD×(y – 1), (1.25)

где к_СD - удельная электрическая проводимость раствора СD.

Чем больше величина удельной электрической проводимости к_СD, тем более интенсивно возрастает к_S после точки эквивалентности, и на кривой титрования более четко проявляется излом, по которому и определяют точку эквивалентности.

Результаты расчета кривой кондуктометрического титрования для случая титрования 0,1 н раствора NaOH 0,1 н раствором HCl приведены на рис.4. Как видно из рис. 4, до точки эквивалентности происходит уменьшение электрической проводимости раствора, а затем её увеличение. Это связано с тем, что в ходе реакции происходит взаимодействие ионов, имеющих аномально высокие значения предельной эквивалентной электрической проводимости (табл. 1),: гидроксид ионов с ионами водорода, с образованием воды – мало диссоциированного соединения:

Na⁺ + OH^- + H⁺ + Cl^- = H₂O + Na⁺ + Cl^-. (A.2)

После точки эквивалентности электрическая проводимость раствора обеспечивается в основном избытком добавленной кислоты.

При кондуктометрическом титровании могут быть использованы кондуктометры, основанные на измерении величины тока, протекающего через кондуктометрическую ячейку в зависимости от количества добавленного титранта. Принципиальная схема такого кондуктометра изображена на рис. 5. Питание прибора осуществляется от сети переменного тока (напряжение – 220 В). При включении тумблера В₁ загорается лампочка Л₁, и напряжение подается на первичную обмотку силового трансформатора Тр₁, вторичная обмотка которого обеспечивает необходимое напряжение на электродах кондуктометрической ячейки (Яч.). Подключение ячейки к вторичной обмотке трансформатора Тр₁ осуществляется с помощью тумблера В₂. Трансформатор тока Тр₂, включенный последовательно с кондуктометрической ячейкой, обеспечивает согласование и передачу сигнала в цепь амперметра. Омическое сопротивление первичной обмотки трансформатора Тр₂ составляет 2-3 Ома и практически не оказывает влияние на величину тока в измерительной цепи. Напряжение с вторичной обмотки трансформатора Тр₂ подается на выпрямительный мостик Д₂-Д₄ и далее на зажимы миллиамперметра. В качестве измерительного прибора может быть миллиамперметр типа М 2020.

Поскольку величина тока I, фиксируемая миллиамперметром, пропорциональна суммарной электрической проводимости раствора – c_S или суммарной удельной электрической проводимости раствора – к_S, то форма кривой титрования в координатах I – V_CD (V_CD – объем титранта) аналогична форме кривой титрования в координатах к_S –x

В лабораторном практикуме кондуктометрическая ячейка представляет собой химический стакан, в которой погружены индикаторные электроды из графита.

Дата добавления: 2014-11-15; просмотров: 282; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!