Опр-е компонентного состава нефтепр-в методом газо-жид-й хроматографии

Прием-во метода: 1) выс чувств-ть; 2) высоко-разреш-я способ-ть; 3) быстрота анализа, в теч-и 0,5-1ч пров-ся анализ фр Н, сост-х из 10-100 компон-в; 4) малый размер пробы, необход-й д/анализа; 5) выс точность анализа, погреш-ть 2-5%; Описание: колонку запол-т неподв-й фазой, инертным тв носителем. Ч/з термостат-ю колонку проп-т поток газоносит-й (вводят с помощью микрошприца). Анализ-ю смесь испаряется в испарит-х, нагретом до t выше конца кипения фр-и, разделяется хроматограф-й колонкой. Выход-й из колонки поток газо-носителя, сод-т поры раздел-х компонентов анализ-й смеси, проходит ч/з одну из камер капиляра, ч/з другую камеру – чистый газ-носитель. Различие теплопровод-ти газовой среды в камерах катарометра приводит к возник-ю разности t-р и эл сопротив-й нитей накалив-я. В рез-те разбал-е моста Уитстона сигнал катарометра усилив-я и регистр-ся самописцем на хроматог-ме ввиде пика собст-го компон-та. Д/идентеф-и в-ва некот-е кол-о его в чистом виде добав-т к анализ-й смеси и набл-т за измен-м высоты и формы пика на хроматограмме. Если пик принад-т к добав-му в-ву, то его высота должна увел-ся, а ширина на половине высоты остается неизменной. Хромат-е методы позв-т проводить не только идентиф-ю, но и колич-й анализ. Состав смеси можно расчитать по площадям пиков, т.е. сумма всех пиков берется за 100%.

28) Жидкостная – абсорбционная хроматография. 1)Принятие группового разделения углеводородов на алкановые, циклоалкановые, ареновые фракции, а также разделение аренов по степени цикличности хроматографические колонки здесь заполняют селикогелем, либо двойным абсорбционным составом из AlO. В качестве десорбентов при анализе керосиновых и масляных фракций, вымывание насыщенных углеводородов используют нормальные алканы С5-С7, десорбции ароматических и гетероатомных компонентов используют бензол, спиртовые бензольные смеси, ацетон, либо хлороформ. 2)В ЖЖХ молекулы анализируемого образца распределяются жидкими неподвижной и подвижной фракций. Фазы не должны распределяться в друг друга. Этот вид хроматографии используется сравнительно редко, её можно проводить в колонне наполненных носителем и пропитанным растворителем, либо на бумажке.

29) Бумажная хроматография смолистых веществ.Она является одним из вариантов ЖЖХ. Роль хроматографической колонки пористой бумаги неподвижной фазой служит вода, которая удерживается волокнами целюида, а подвижная органическими растворителями. БХ принимается при анализе смолистых веществ и асфатенов. Полоску бумаги погружают в спирто - бензиновый раствор образца и затем оставляют на 12-14 часов. В течении этого времени га бумаги образуется хроматограма, а растворитель улетучивается. При облучении ультрафиолетовым светом зона смол даёт ярко-жёлтую окраску, а зона асфальтенов – коричневую.

30) Гель – хроматография.Это один вид жидкостной хроматографии. В ней молекулы разделяемой пробы перемещаются в зависимости от их объёма и формы. Заполнившим колонки является гель, имеющий определённые размеры пор. Если в разделившем образце есть молекулы размеры, которых не позволяют проникать в поры геля, то они проходят с потоком растворителя (элюент), только с частицами геля и быстро высадят из колонки. Молекулы небольшого размера могут протекать во все поры геля, путь их удлиняется, и они задерживаются в колонке дольше других компонентов. Молекулы средних размеров проникают только в некоторые поры и путь их оказывается средним по длине ГХ принимается при анализе тяжёлых нефтяных остатков, кипящих при температуре свыше 400⁰С, принимается при анализе котельных топлив и при анализе которых другие методы не пригодны.

31) Препаративная хроматография. Благодаря высокой способности колонок и благодаря исполнению селекативных неподвижных фаз, ПХ позволит разделить любые смеси, включая азиотропы и изомеры. Выделение веществ с целью последовательной идентификации другими методами можно пользоваться препартивными приставками к обычным хроматографам с колонками диаметром до 20мм и производную колонок нескольких десятков граммов вещества в сутки. Выделение соединений с целью исследования их свойств, либо использование в лабораторных синтезах принимают специальные ПХ с колонками диаметром 100-200 мм и производят до 1 кг в сутки. Получение расчетов промышленного синтеза используют производную хроматографию. Здесь колонны диаметром 1-3м имеют производительность до 1000тон в год (таким путём получают толуол).

32. Ультрафиолетовая и инфрокрасная спектроскопия нефт-х фр-й.Использ-ся при анализе Н. Мол-лы насыщ-х углев-в имеют хар-е полосы поглощ-я УФ области спектра (до190нм). Для анализа содер-я насыщ-х углев-в треб-ся сложная аппаратура. Для идентиф-и компон-в нефт-х фр-й испол-т спектры поглощ-я в средней УФ области (190-400 нм). В этой обл-ти поглощ-т полиеновые и аром-е углев-ды, остальные углев-ы «прозрачны». В качестве раствор-ля при анализе аренов примен-т изооктан. При анализе прод-в термич-й перер-тки Н, в кот-х возможно присое-е полиенов их необ-о предв-но отделить от аромат-х уг-в. Благод-я выс-й чувств-ти УФ-спектроскопия нах-т примен-е д/опред-я следов аренов. Наличие во фр-и гетероат-х соед-й увел-т поглощ-е в УФ-спектре и может привести к знач-ям погреш-ти анализа. В ИК области в отличии от УФ поглощ-т все орган-е соед-я. Эта область спектра связана с колеб-ми ат-в в мол-х. Каждая стр-я группа хар-ся набором полос поглощ-я. Число кот-х зависит от состава осн-й части мол-л. ИК-спектры испол-т д/опред-я типа Н. Мерой сод-я аренов служит S-полосы при частоте =1600см^-1. Эта полоса обусл-на колеб-ми С=С связи в аром-м кольце. Мерой сод-я алканов сл-т Sполосы при частоте=725см^-1. Она хар-т колеб-я связи С-С в длинных цепях. Показ-м аромат-и Н служит: А=S1/S2; A-аромат-ть; S1-площ-ть полосы при 1600см^-1; S2-пл полосы при 725см^-1; По степени аромат-ти Н делят: алкановая А<0,35, алкано-нафтен-я 0,3<=А<=0,5; нафтеновая 0,6<=А<=1,2; нафтено-аром-е 1,2<=А<=3,5.

33) Гипотезы минерального происхождения нефти.Все эти гипотезы объединяют идеи синтеза углеводородов, О2, S, N содержащих соединений нефти из простых исходных веществ-С, H, со CH2, CH4, H2O, а так из радикалов при высоких t и взаимодействия продуктов синтеза с линейностью глубинных пород. Менделеев считал, основой процессаобразования углеводородов является взаимодействие МЕ глубинных пород с водой, которые проникают по трещинам с поверхности на большую глубину. FeC+H2O=Fe2O3+C2H6. В 1892 Соколовым была выдвинута гипотеза космического происхождения нефти. Сущность её сводится к минеральному синтезу углеводородов из простых веществ, но на первоначальной космической стадии формирования Земли, предполагалось что образуются углеводороды находясь в газовой оболочке. В основе этой гипотезы были факты о наличии о наличии углеводородов в хвостах комет и наличие углеводородов в метеоритах. Наибольшую известность получили представления Кудрявцева. Сущность их заключается в том что нефть и газ образуются в глубинных зонах Земли из смеси H2, CO, CO2, CH4. В результате прямого синтеза углеводородов из CO+3H2=CH4+H2O, а также в процессе образования протекает реакция полимеризации радикалов CH, CH2, CH3, в поисках док-ва облаченного происхождения синтеза нефти некоторые исследователи обращались к промышленным процессам получения синтетических топлив.

34) Развитие представлении об органическом пр-ии нефти. Гениальная догадка Ломоносова об органическом происхождении нефти начала получать подтверждения в конце 19 нач 20века при проведении экспериментальных химических и геохимических исследований. В 1888 – Энглер при перегонке рыбьего жира получил масло коричневого цвета. В легкой фракции масел содержатся углеводороды от С5 до С9 во фракции выкипающей до 300⁰С однопарные парафины, нафтены, ароматические углеводороды, отсюда возникла гипотеза образования нефти из жиров животного происхождения. Тяжёлые фракции нефти обладали оптический активностью- это одно из фундаментальных свойств общих для живого вещества. При минеральном синтезе углеводородов возникают рацилклические смеси, кот не обладают оптической активностью, поскольку они содержат равное количество левовращающих и правовращающих молекул.

35. Современное предст-е об образ-и Н и Г.При нагрев-и сопропел-х сланцев до 150-170С начинается слабое термич-е разлож-е орган-го в-ва. При 200С их обр-ся больше экстрактивных в-в, при 370-400С после нагревании в течении 1ч до 60-80% орг-го в-ва переходит в раст-е состояние, обр-ся асфальто-смолистые в-ва, а также обр-ся газообр-е в-ва и обр-ся пирогенит-я вода. В принципе такой же процесс термич-го либо термокатал-го разлож-я проис-т и в прир-х условиях при погруж-и отложений, сод-ся пропелевое в-во, над отлож-ми накаплив-ся более молодые осадки и проис-т пост-е погр-е. В отличии от лабор-х условий в природ-х усл-х процесс протекает крайне медленно со ск-ю погруж-я осадков обычно от 50-100 до 300 м/1 млн. лет. Опускание на глубину 2-3 км, где распол-на большая часть залежей Н и где t=150-160С процесс осущ-ся за время от 10-60 млн лет. В зоне темп-р 150-160С гл-я фаза нефтеобр-я успевает реализ-ся даже в «молодых» осадках с возрастом 10-20 млн лет и тем более он реализ-ся в более древних отлож-х. Процесс обр-я Н в прир-х услов-х в масштабе геолог-го времени реализ-ся при t=12С – 2,5 раза более низкой, чем в лабор-х услов-х.

Дата добавления: 2014-11-24; просмотров: 270; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!