ЛЕКЦИЯ 5 ТИПЫ ПРИСЛОВНОЙ СВЯЗИ

К гетероциклическим относятся органические соединения, содержащие в своих молекулах циклы, в которых кроме углерода есть атомы других элементов (гетероатомы: O, N, S).

Гетероциклические соединения классифицируются:

а) по числу атомов в цикле (от трехчленного до макроциклического);

б) по количеству и виду гетероатомов (–O, –N, –S);

в) по степени ненасыщенности гетероцикла (насыщенные и ненасыщенные).

Особый интерес представляют ненасыщенные гетероциклические соединения, которые удовлетворяют условиям ароматичности: по количеству π-электронов соответствуют правилу Хюккеля; имеют плоское строение и замкнутую систему π-электронов.

При наименовании гетероциклов широко используются тривиальные названия:

Нумерация в гетероциклах фиксирована и в большинстве случаев зависит от старшинства заместителей. В отдельную группу выделяют гетероциклические соединения с конденсированными ядрами:

Гетероциклические соединения играют большую роль в жизнедеятельности организмов и имеют важное физиологическое значение (ДНК, РНК, хлорофилл, алкалоиды, ряд витаминов, антибиотиков).

ПЯТИЧЛЕННЫЕ СИСТЕМЫ С ОДНИМ ГЕТЕРОАТОМОМ

Наиболее важными представителями являются фуран, тиофен, пиррол. Все они являются ароматическими соединениями: удовлетворяют правилу Хюккеля, 4 электрона атома углерода цикла находятся в π-сопряжении с неподеленной парой электронов гетероатома, сам цикл имеет плоское строение. Поэтому как для бензола, их формулы могут быть изображены следующим образом:

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Циклизация 1,4-дикарбонильных соединений (дикетонов, дикарбоновых кислот или кетокислот). При их нагревании с дегидратирующим агентом (CaCl₂, H₂SO₄, P₂O₅) образуются производные фурана; при проведении дегидратации в среде NH₃ – пиррола; в присутствии P₂S₅ – тиофена:

2. Выделение из природных источников. Тиофен и пиррол содержатся в каменноугольной смоле, фуран – из пентозансодержащего сырья (шелуха семян подсолнечника, кукурузные кочерыжки) через стадию получения фурфурола.

3. Взаимопревращения фурана, тиофена, пиррола (реакция Юрьева) происходят при t=450 ^oC над Al₂O₃:

4. Взаимодействие ацетилена с сероводородом или аммиаком. При пропускании смеси H₂S над Al₂O₃ образуется тиофен

а смеси с NH₃ – пиррол

Физические свойства

Все три вещества – бесцветные жидкости, практически нерастворимые в воде.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Так как данные соединения обладают ароматическим характером, для них характерны реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование), протекающие в положение 2 (α-положение) в очень мягких условиях.

Фуран, тиофен и пиррол являются слабыми основаниями. Продукты протонирования фурана и пиррола минеральными кислотами:

неустойчивы, получающийся катион быстро теряет ароматичность, приобретает свойства сопряженного диена и легко полимеризуется. Это явление называется ацидофобностью (“боязнь кислоты”).

Тиофен не ацидофобен (из-за равенства электроотрицательностей атомов S и С цикла). Пиррол способен проявлять кислотные свойства по связи N–H и замещать атом водорода на атом Na или К при взаимодействии с металлами или концентрированной щелочью КОН:

1. Галогенирование. Проводится комплексом Br₂ с диоксаном, Br₂ при низкой температуре (бромирование) или Cl₂ при пониженной температуре, SO₂Cl₂ (хлорирование):

2. Сульфирование. Проводится пиридинсульфотриоксидом C₅H₅N·SO₃, так как в этом случае в реакционной смеси отсутствуют соединения кислотного характера:

3. Нитрование. Проводится ацетилнитратом (смесь уксусного ангидрида и HNO₃):

4. Ацилирование. Осуществляется ангидридами кислот в присутствии катализаторов: AlCl₃, SnCl₄, BF₃ (реакция Фриделя-Крафтса):

5. Алкилирование по Фриделю-Крафтсу провести не удается, однако пирролкалий при взаимодействии с галогенопроизводными дает N-алкилпирролы, изомеризующиеся при нагревании в 2-алкилпирролы:

6. Гидрирование. Происходит в присутствии катализаторов Ni или Pt – для фурана и пиррола, Pd – для тиофена:

ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ОДНИМ АТОМОМ АЗОТА

Наибольший интерес представляет собой пиридин:

Является гетероциклическим аналогом бензола, у которого одна группа –СН= заменена на sp²-гибридный атом углерода. Обладает ароматическим характером. Так как неподеленная пара электронов атома азота не вступает в π-сопряжение, пиридин не ацидофобен и проявляет высокие основные свойства. Электронная плотность в кольце снижена, особенно в положениях 2,4,6, поэтому пиридин легче вступает в реакции нуклеофильного, чем электрофильного замещения.

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Выделение из природных источников. Пиридин и его гомологи получают из каменноугольного дегтя.

2. Гомологи пиридина могут быть получены следующими способами:

2.1. Конденсация альдегидов с аммиаком

2.2. Взаимодействие ацетилена с аммиаком (метод Репе)

2.3. Конденсация β-дикетонов или β-кетоэфиров с альдегидами и аммиаком (метод Ганча). Промежуточно образующиеся при этом 1,4-дигидропиридины окисляют до пиридинов азотной кислотой или NO₂

Дальнейший гидролиз и декарбоксилирование полученного продукта приводит к триалкилпиридинам.

Физические свойства

Пиридин – бесцветная жидкость с характерным неприятным запахом. Растворим в воде, образует с ней смесь с плотностью ρ=1,00347 г/дм³.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

1. Основность. Пиридин проявляет основные свойства в большей степени, чем фуран, тиофен и пиррол. Являясь слабым основанием, с сильными минеральными кислотами дает соли пиридиния, имеющие ароматический характер

2. Алкилирование. Проводится галогенопроизводными с образованием солей пиридиния, которые при нагревании дают 2- (или 4-) алкилзамещенные пиридины

3. Реакции электрофильного замещения. Для пиридина протекают с трудом (так как атом азота обладает акцепторными свойствами) в положение 3

4. Реакции нуклеофильного замещения. Протекают легко (из-за обеднения кольца электронной плотностью) в положение 2

5. Восстановление. Проводится водородом в жестких условиях

6. Окисление пиридина происходит только в очень жестких условиях. Гомологи, содержащие алкильные боковые цепочки, окисляются по ним аналогично гомологам бензола

ЛЕКЦИЯ 5 ТИПЫ ПРИСЛОВНОЙ СВЯЗИ

Подчинительная связь - это связь предопределенная свойствами знаменательного слова и осуществляющаяся независимо от синтаксического места (позиции) этого слова в предложении: знаменательное слово само по себе достаточно для того, чтобы на основе действующих в языке правил выбрать для себя в качестве распространителя форму другого слова и занять роль главенствующего компонента в образовавшемся таким образом элементарном соединении слова и формы слова. Способность слова соединяться с определенным кругом распространяющих его форм называется сочетаемостью слова, его сочетаемостными возможностями (или валентностными свойствами слова). Имеется два логически возможных вида соотношений между направлением семантических и синтаксических валентностей. Семантическая валентность соответствует либо активной синтаксической валентности (дом стоит; роза красная; гулять – весело), либо пассивной валентности (стоящий дом, красная роза, весело гулять). В первом случае (дом стоит и т.п.) предикат является вершиной семантического актанта, во втором (стоящий дом и пр.) семантический актант - вершина предикатного слова. первый случай называется нексусом, второй – юнкцией.

В русском языке система подчинительных связей является сложной и разветвленной.

СОГЛАСОВАНИЕ - подчинительная связь компонентов словосочетания, при которой в зависимом слове повторяются граммемы или часть граммем главенствующего слова. Иными словами, обязательное совпадение или соответствие граммем у некоторых слов называется согласованием. При изменении главного слова изменяется и зависимое. В языках, имеющих развитую систему флексий, согласование широко используется для выражения атрибутивных словосочетаний (зеленый лес, зеленая трава). Согласование и управление – два разных вида морфологической зависимости между словами, а морфологическая зависимость обычно сопровождается синтаксической зависимостью. Говорят, что в некотором предложении словоформа w1 морфологически зависит от словоформы w2 по морфологической категории С, если граммема g категории С, характеризующей w1, выбирается в зависимости от некоторого свойства f словоформы w2. Словоформа w2 называется контролером морфологической зависимости, а w1 - ее мишенью (Мельчук, 1964). Если категория С, по которой наблюдается морфологическая зависимость, выражается в вершине, налицо вершинное маркирование, если же эта категория выражается в зависимой форме – зависимое маркирование (например, в притяжательной конструкции с родительным падежом "дом отц-а").

Согласование является слабой связью. В определительных словосочетаниях этого типа в качестве главенствующего компонента употребляются существительные или другие части речи со значением предметности, а в качестве грамматически зависимого, семантически определяющего - слова, изменяющиеся по родам, числам и падежам; полные прилагательные (в т.ч. счетные и местоименные), причастия, артикли, числительные в косвенном падеже, а также существительные в функции приложения (новый дом, первая встреча, двух братьев, рабочий передовик).

Число граммем, повторяющихся в компонентах словосочетания, зависит как от количества граммем, выраженных главным словом, так и от количества словоизменительных категорий, присущих зависимому слову. Например, в русс. яз. полное прилагательное в определит функции согласуется с существительным в числе, роде (только в формах ед. числа) и падеже (красный бант). Существительное -приложение согласуется с главным компонентом в числе и падеже (женщина-космонавт). Во французском языке в субстантивном словосочетании как прилагательное, так и артикль согласуются с существительном в роде и числе, причем артикль имеет различительные родовые формы только в ед. числе.

Иногда как согласование квалифицируется формальное уподобление главных членов двусоставного предложения. Однако полное отождествление с согласованием здесь неправомерно; поскольку связь подлежащего и сказуемого не является подчинительной, такая связь носит название координации.

Конкретные правила согласования в разных языках различны. Они подвергаются изменениям и в ходе исторического развития языка. Так, в русс. яз. следы согласования кратких прилагательных с существительными сохранились лишь в устойчивых сочетаниях (на босу ногу, средь бела дня). В древнерусском яз. числительные согласовывались с существительным не только в косвенных падежах, но и в именительном (трие гостие, но три волости, три жены). Позднее согласование в подобных ситуациях сменилось управлением.

Итак: согласование – это уподобление формы зависимого слова форме главного слова в роде, числе и падеже, или в числе и падеже, или только в падеже. Главное слово- существительное, местоимение существительное или количественное числительное в форме Им. или В пад. Это правило уподобления числительных и существительных.

Рассмотрим четыре простых случая согласования в русском языке:

1. согласование полных прилагательных (включая причастия и прилагательные-местоимения) с существительным в числе и падеже: широкая река, широкую реку, широкие реки

2. согласование сказуемого с подлежащим в числе: я приду – мы придем

3. согласование полного прилагательного с существительным в роде: широкая река – широкий мост

4. согласование сказуемого с подлежащим в лице (у глаголов в настоящем и будущем времени) и в роде (у глаголов в прошедшем времени и кратких прилагательных): она пришла – он пришел; он красив – она красива.

Различия между этими четырьмя типами согласования очень важны. Перечислим их.

Различны по своим свойствам грамматические категории, по которым происходит согласование. Категории лица и рода являются словарно фиксированными для существительных – существительное не меняет значений категорий лица и рода. Такие категории называются (слово)классифицирующими, или стабильными. Категории числа и падежа не фиксируются для существительных словарно – одна и та же лексема-существительное может выступать в различных числах и падежах. Такие категории называются словоизменительными или текущими. В 1 и 2 типах представлены текущие категории – число и падеж, в 3 и 4 типах стабильные – число и род.

Согласование юнктивного типа (1 и 3) происходит в пределах именной группы (между ее вершиной и зависимыми), согласование нексусного типа (2 и 4) – в пределах финитной клаузы (между подлежащим и сказуемым); первую разновидность можно назвать именным, а вторую – сененциальным согласованием.

В юнктивном типе (! и 3) контролер согласования является вершиной, а мишень – зависимым; в нексусном типа (2 и 4), наоборот, контролер согласования – зависимое, а мишень – вершина.

Между типами 1-4, кроме различий, наблюдаются и некоторые сходства:

1) во всех них согласование происходит между словами, связанными синтаксической связью;

2) во всех них требуется, чтобы значения одноименных грамматических категорий у согласуемых слов совпадали.

То, что мы называем при согласовании падежом у существительных и прилагательных, различается. Падеж существительного определяется управлением глагола, число существительного определяется семантически; падеж и число прилагательного определяются падежом и числом существительного (пришел друг хороший, увидел друзей хороших).

В 1974 г. Э. Кинэн выдвинул важное обобщение: он установил, что контролер согласования обычно является партиципантом мишени, т.е. семантические предикаты согласуются со своими партиципантами, но не наоборот. Например, прилагательные и другие виды определений, согласующихся с вершинами-существительными, являются семантическими предикатами своих определяемых-партиципантов (носителей обозначенных ими признаков); финитный глагол согласуется со своим партиципантам. Гипотеза Кинэна предсказывает, что контролер и мишень согласования не меняются при преобразовании нексуса в юнкцию, и это действительно обычно так: "Птица бел-ая -> белая птица".

УПРАВЛЕНИЕ

Управление – самый наглядный и однозначный способ выражения сочетаемостных слов в грамматике. Модели управления задают соответствие между активными синтаксическими валентностями слова и средствами их выражения в зависимой группе - например, предложно-падежной формой. Тип связи, при котором наличие у слова активной валентности требует определенного грамматического оформления соответствующей зависимой группы, и называется управлением.

Таким образом, управление - подчинительная связь, при которой главенствующий компонент словосочетания требует постановки зависимого компонента в определенной грамматической форме, причем изменение формы главенствующего слова не вызывает изменения формы управляемого слова. Управление нередко определяют как связь, направленную от слова к форме слова. В русском языке исключение составляют три случая, когда управление определяется не словом, а морфологической формой: 1) граммема сравнительной степени прилагательного управляет формой ИГ эталона сравнения в род. п., (сильнее смерти); 2) инфинитивное управление дат. п. подлежащего (будет дождь); 3) модели управления, определяемые залогом.

В индоевропейских языках управление обнаруживается главным образом в присоединении к главенствующему слову предложной или беспредложной словоформы существительного (местоимения) в определенном косвенном падеже. Например, переходный глагол обычно требует постановки существительного в вин. пад. без предлога (Он любит родину) Во многих славянских языках переходный глагол с отрицанием управляет словоформой в род. п. (не читаю книг).

В качестве главенствующего компонента может выступать любое знаменательное слово. В русс., как и во многих других языках наиболее широкой системой связей управления обладает глагол. Иногда говорят о способности к управлению и служебных слов, например, в латинском яз. - предлогов, требующих определенной падежной формы, в арабском яз. частиц, от которых зависит гл. наклонение.

Поскольку управление прежде всего явление, формально выраженное, сходные или даже тождественные по семантике глаголы могут иметь разное управление в различных языках (лат. adjuvo hominem вин. пад., помогаю человеку - дат. падеж) или даже в одном языке (смеяться над кем-либо, осмеять кого-либо). Однако в отличие от согласования, выбор управляемой словоформы в значительной степени зависит также и от лексико-грамматической группы, к которой принадлежит главенствующее слово. Так, в русс. яз. при глаголах-названиях действий, предполагающих предмет своего непосредственного приложения, этот предмет выражается чаще всего формой вин. падежа без предлога (прямое дополнение). Особыми падежными формами выражаются отношения объекта-адресата или объекта-орудия действия, если эти значения допускаются семантикой соответствующего глагола. Зависимость управления глагола от его словообразовательного значения может выражаться также определенным префиксом (наехать на дерево - отъехать от дома).

В русс. яз. при управлении глагола возникают отношения: объектные (строить дом), восполняющие (стать учителем), а также объектно-восполняющие (зарасти травой) или объектно-определительные (бить по воротам). Управление глагола может быть не только одиночным, но и двойным (заплатить мастеру за его работу). При управлении существительного объектные и восполняющие отношения почти всегда осложняются определительными (подарок бабушке, движение за мир). При управлении прилагательных возникают преимущественно информативно-восполняющие отношения (достойный любви).

Различается сильное и слабое управление (А.М. Пешковский). Так, сильное управление возникает при выражении информационно-восполняющих и объектных отношений (управление актантами). Употребление распространителей здесь обязательно (стать учителем). "Под сильным управлением мы понимаем такую зависимость существительного или предлога с существительным от глагола, при которой между данным падежом или данным предлогом с данным падежом, с одной стороны, и словарной или грамматической стороной глагола, с другой стороны, есть необходимая связь" (Пешковский). Управление, при котором объектные отношения контаминируются с определительными, принято относить к слабому управлению (окно на юг, писать карандашом).

Управление может быть вариативным (или модифицированным). Вариативность обусловлена наличием в языке средств связи и форм, способных выражать одни и те же значения, а также сложностью значения слова, связанного с различными семантическими группами. Так возникают сочетания, тождественные по смыслу (поддаться уговорам - на уговоры) либо отличающиеся оттенками значения или стилистически (просить хлеб- просить хлеба).

Итак – управление – присоединение к главному слову сущ. в форме косвенного падежа и обозначение отношений восполняющих или объектных- сильное, при контаминации с определительными отношениями - слабое (пилить пилой).

Пусть управление – это выбор синтаксической формы, составляющей Х, который обусловлен грамматическим признаком f словоформы w:

- Х заполняет синтаксическую валентность w;

- Х не доминирует над w (= w не входит в состав Х);

- если f - граммема w , то f - не граммема Х-а.

И.А. Мельчук перечисляет следующие случаи управления в русском языке. Управляются: 1) синтаксические актанты глагола, существительного и прилагательного (исполнение Шопена Гилельсом); 2) ИГ-дополнение предлога (на столе); 3) глагол, вводимый союзом "чтобы", всегда стоящий в сослагательном наклонении; 4) существительное с числительным в им. или вин. п. (два стола); 5) прилагательное в роди присказуемостного имени при некоторых глаголах (знал его молодым); 6) ИГ-актант при морфологически выраженной сравнительной степени прилагательного (сильнее медведя).

Вторая часть обобщения, предложенного Э. Кинэном, касающаяся управления, симметрична его первой части, касающейся согласования (см. выше): мишень управления является партиципантом контролера.

По словам А.Е. Кибрика, согласование – явление поверхностного синтаксиса, связанное с оформлением словоформ при переходе на морфологический уровень (с синтаксического). Управление – явление, по своей природе семантическое, связанное за значением главного слова. "Согласование и управление классифицируют способ оформления синтаксической связи по разным основаниям, поэтому возможно в одном словосочетании согласование и управление" (Кибрик). Традиционный взгляд, согласно которому подлежащее не управляется глаголом-сказуемым, не согласуется с материалом таких языков, как абхазский, грузинский или чукотский, где глагол согласуется с одним или несколькими дополнениями и управление очевидным образом наблюдается между согласующимися единицами.

ПРИМЫКАНИЕ

Синтаксические отношения могут выражаться не только лексически или морфологически, но и расположением слов и групп в линейной цепочке – порядком слов. Примыканием традиционно называется такой тип выражения синтаксической связи, который не является ни согласованием, ни управлением и "который выражается не изменением формы зависимого компонента словосочетания, а лишь местоположением и зависимой грамматической функцией" (Белошапкова). Поскольку согласование и управление оказались не взаимоисключающими способами выражения синтаксической зависимости, естественно предположить, что и примыкание может иметь место параллельно с согласованием и управлением. Будем говорить, что составляющая Х примыкает к словоформе w, если линейная позиция Х обусловлена грамматическим признаком f словоформы w.

Таким образом, примыкание - подчинительная связь, при которой форма подчиненного компонента словосочетания не зависит от господствующего компонента и не подвергается каким-либо изменениям. При примыкании слова, наиболее близкие по смыслу, размещаются в определенной смежной последовательности. Примыкание наиболее характерно для сочетаний с неизменяемыми словами, преобладает в аналитических языках и в языках, имеющих признаки аналитизма, например, в тюркских; среди индоевропейских языков примыкание распространено в английском.

Термин примыкание принадлежит русской грамматической школе, где это понятие четко противопоставлено согласованию и управлению, в грамматике английского и французского этот термин как правило, не используется.

В русс. яз. различают собственно примыкание и падежное примыкание. В первом случае в роли подчиненного компонента выступают неизменяемые слова: наречие, компаратив (ср. степ.), неизменяемое прил., инфинитив, деепричастие. При этом при главном и подчиняемым словом возникают разные отношения; примыкающее наречие, компаратив, деепричастие участвуют в выражении определительного (писать быстро, говорить громче, падать звена) или определительно-восполняющего значения (находиться поблизости, становиться лучше), неизменяемое прилагательное - в выражении определительного значения (юбка мини), инфинитив - целевого (уехать отдыхать), восполняющего (умудриться упасть) или объектного значения (учиться рисовать). Примыкание неизменяемых слов может быть сильным - при восполняющих и объектных отношениях, или слабым - при определительных отношениях. Главенствовать при этой связи может знаменательное слово любой части речи.

Как падежное примыкание квалифицируется связь знаменательного, главенствующего слова с падежной формой имени, имеющей определительное значение. Между главенствующим и подчиненным компонентами при этом возникают собственно-определительные (юбка в клетку, приехать к вечеру), субъектно-определительные (приезд отца) и обстоятельственно-восполняющие (находиться в городе) отношения.

Традиционно в описательных грамматиках падежное примыкание относится к слабому управлению. Однако мысль о необходимости разделения этих связей развивалась многими исследователями начиная с А.А. Потебни. При управлении связью действительно управляет целый комплекс лексико-грамматических свойств слова. При падежном примыкании связь предсказана только значением главного слова как части речи и возникающие отношения носят более конкретный характер, чем при управлении; за исключением объектного инфинитива это - те же определительные и восполняющие отношения, которые принадлежат собственно примыкающим формам (говорить запинаясь и с запинкой, приехать утром и к утру, обойтись дорого и в сто рублей). При падежном примыкании в отличие от управления значения падежных форм более конкретны.

Господствующий компонент при примыкании может быть выражен любым знаменательным словом. Выбор зависимого компонента предопределен грамматической и лексической семантикой главного и зависимого компонентов. Так, словосочетания со значением временной отнесенности, выраженной падежными формами, способны включать ограниченный лексико-семантический ряд существительных (отдохнуть во время перерыва, отпуска, поездки).

Связь примыкания, как правило, слабая, а распространитель главного слова факультативен. В редких случаях, если господствующий компонент выражен информативно недостаточным словом, а восполняющий распространитель обязателен, примыкание является сильной связью (находиться далеко на берегу, задолго до рассвета, становиться умнее).

Примыкание, преимущественно слабое, обладает широкими возможностями варьирования разных зависимых форм, что приводит к существованию многочисленных словосочетаний, совпадающих по смыслу (читать ночами- по ночам, работать дома- на дому) или отличающихся оттенками значения (сидеть у стола- за столом).

Итак, 1) собственно примыкание – это связь, при которой в роли зависимого слова выступают неизменяемые слова: наречия, неизменяемые прилагательные, инфинитив, компаратив, деепричастия. При этом выражаются отношения – восполняющие; определительные (инфинитив); наречия, деепричастия или компаратив – определительные или восполняюще-определительные (слабое примыкание); 2) падежное примыкание – присоединение к слабому слову (или части речи) падежной формы имени.

Дата добавления: 2014-04-15; просмотров: 680; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!