Реакции радикального присоединения

p-Связь в алкенах может разрываться гомолитически под действием радикальных реагентов. Наиболее важной реакцией этого типа является реакция радикального присоединения HBr в присутствии перекисей (ROOR), которая позволяет получать продукты “антимарковнинского” присоединения к несимметричным алкенам:

Реакция протекает по цепному радикальному механизму:

Образуется продукт, которому предшествует более стабильный свободный радикал. Реакция характерна только для HBr. В случае НСl и HI радикальный процесс энергетически не выгоден.

Реакции окисления связи С = С

Алкены легко окисляются. Состав продуктов окисления зависит от окислителя и условий проведения реакции. Реакции окисления можно рассматривать как электрофильное присоединение по связи С=С.

Эпоксидирование. Алкены взаимодействуют с надкислотами с образованием эпоксидов:

Эпоксиды обладают высокой реакционной способностью и являются ценными продуктами в промышленном органическом синтезе. Предполагают, что эпоксиды являются первичными продуктами ферментативного окисления кислородом связей С=С, в том числе в конденсированных ароматических углеводородах.

Гидроксилирование. Алкены окисляются перманганатом калия в нейтральной среде при комнатной температуре с образованием двухатомных спиртов:

Реакция используется как тест на присутствие в соединении С=С связи.

Окисление KMnO₄ в более жестких условиях (кислая среда, нагревание) протекает с расщеплением углеродного скелета.

Озонолиз. Алкены взаимодействуют с озоном с образованием озонидов, которые гидролизуются, давая карбонильные соединения и пероксид водорода:

Состав продуктов озонолиза позволяет установить положение двойной связи в исходном алкене. Гидролиз озонида обычно проводят в присутствии восстановителей (Zn), чтобы избежать окисления альдегидов пероксидом водорода.

Дата добавления: 2014-05-02; просмотров: 381; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!