Уравнение (3.33) является уравнением изобары химической реакции в интегральной форме

Можно вычислять К_Pи графически. Для этого возьмем неопределенный интеграл от (3.30):

lgK_P = lgB - , (3.34)

где lgB - постоянная интегрирования. В соответствии с уравнением (3.34), график в осях координат lgK_P- 1/Т представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом, равным .

По графику можно определить К_Pпри заданном значении Т и тепловой эффект реакции DН. Уравнение (3.33) справедливо в узком интервале температур, поскольку принято, что DН = const.

Значение постоянной интегрирования lgB устанавливается следующим образом. Приравняем правые части уравнений (3.15) и (3.17), перейдя к десятичным логарифмам:

DG⁰ = - 2,3RT lgK⁰_P

и DG⁰ =DН⁰ - TDS⁰

Получим:

- 2,3RT lnK⁰_P= DН⁰ - TDS⁰ , откуда

lgK0P=

(3.35)

Сравнение (3.34) и (3.35) дает

(3.36)

Уравнение (3.35) позволяет рассчитывать константы равновесия химических реакций по термодинамическим данным, имеющимся в справочной литературе. При этом необходимо учитывать, что для более точного расчёта константы равновесия реакции при температуре Т необходимо в уравнении (3.35) использовать ΔS⁰_T =f(T) [см. уравнение (3.18)] и ΔН⁰_Т =f(T) [см. уравнения (1.63) и (1.64)]. Это особенно важно, когда интервал температур составляет сотни или тысячи градусов. Подставляя указанные функции в уравнение (3.35), получают общее уравнение для расчета константы равновесия. Оно содержит ряд коэффициентов, являющихся функциями температуры. Тёмкин и Шварцман составили таблицы для их расчёта, которые приведены в справочниках физико-химических величин. Поэтому метод расчёта констант равновесия с использованием этих данных назван методом Тёмкина – Шварцмана. Метод широко используется и дает достаточно точные результаты.

Дата добавления: 2014-10-02; просмотров: 524; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!