Хлориодометрическое титрование

Хлориодометрическое титрование – титриметрический метод анализа, в котором в качестве титранта используется монохлорид иода.

В зависимости от условий монохлорид иода может восстанавливаться до I^- или I₂:

E⁰ = +1,19В

E⁰ = +0,79В

В фармацевтическом анализе обычно используется такое титрование, при котором продуктом восстановления ICl является I^-.

Хлориодометрическое титрование, в целом, похоже на иодометрическое. Хлорид иода является более сильным окислителем, чем иод и более сильным электрофилом, что позволяет использовать его в качестве реагента в реакциях иодирования органических соединений. Растворы ICl более устойчивы, чем растворы [I₃]^-.

Монохлорид иода представляет собой ионное соединение и находится в растворе HCl в виде комплекса I⁺[ICl₂]^-.

Стандартный раствор ICl является вторичным. Это вещество получают окислением иодида калия иодатом калия в присутствии HCl:

2 KI + KIО₃ + 6 НCl ® 3 ICl + 3KCl + 3Н₂О

Для того чтобы убедиться, что в растворе не осталось избытка иодида или иодата, поступают следующим образом

После проведения данных операций смеси дают некоторое время отстояться и затем водную фазу переносят в мерную колбу и доводят водой до метки. Растворы ICl при условии того, что они содержат достаточное количество HCl, довольно устойчивы. Их хранят в сосудах тёмного стекла в защищённом от света месте.

Стандартизацию раствора ICl обычно проводят способом иодометрического титрования. К стандартизируемому раствору прибавляют избыток KI и оставляют в защищённом от света месте на 15 минут.

ICl + KI ® I₂ + KCl

Выделившийся иод титруют стандартным раствором Na₂S₂O₃.

Конечную точку хлориодометрического титрования обнаруживают с помощью электрохимических методов (потенциометрия, амперометрия) либо визуально:

Хлориодометрическое титрование проводится в кислой, нейтральной или слабощелочной среде (но не щелочной или сильнощелочной из-за превращения I⁺ в IO^-) и может быть прямым или обратным. В случае прямого титрования определяемое вещество титруют стандартным раствором ICl. Таким образом можно определять, например, аскорбиновую кислоту, а также As(III), Sb(III), Sn(II) и т.д.

При обратном титровании к определяемому веществу добавляют точное количество взятого в избытке стандартного раствора ICl. После протекания реакции (если необходимо реакционную смесь нагревают) избыток ICl восстанавливают иодидом калия до I₂, который титруют стандартным раствором Na₂S₂O₃. Таким образом можно, определять различные органические вещества, способные вступать в реакцию S_E с I⁺: фенолы, сульфаниламиды, производные п-аминобензойной кислоты, гетероциклические соединения (этакридина лактат) и т.п.

Обратное хлориодометрическое титрование используется также для определения органических веществ, в молекулах которых имеются кратные связи, и которые способны вступать в реакцию A_E. Подобная реакция положена, например, в основу определения иодного числа. Иодным числом называют массу иода (г), присоединяющегося к 100 г органического вещества. Иодное число характеризует степень ненасыщенности органического соединения и используется для качественной характеристики различных жиров и масел.

Определение иодного числа проводят следующим образом:

18.3. Иодатометрическое титрование

Иодатометрическое титрование - титриметрический метод анализа, в котором в качестве титранта используется KIO₃.

В зависимости от условий проведения титрования иодат может восстанавливаться до различных продуктов: в кислой среде - до иодида, в 3 – 9 М HCl - до монохлорида иода:

E⁰ = +1,08 В

E⁰ = +1,23 В

Обратите внимание, что факторы эквивалентности KIO₃ в первой и второй реакциях различны. «По умолчанию», согласно Государственной фармакопее СССР, величина f_экв KIO₃ при приготовлении его стандартного раствора принимается равной 1/6. Если иодатометрическое определение основано на второй полуреакции, то эта величина утрачивает свой смысл и лишь усложняет расчёты.

Иодат калия обладает всеми свойствами первичного стандартного вещества, поэтому стандартные растворы этого вещества можно готовить по точной навеске KIO₃. При необходимости стандартизацию растворов проводят иодометрически. Вначале проводят реакцию

KIO₃ + 5KI + 3H₂SO₄ ® 3I₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

Затем выделившийся иод титруют стандартным раствором Na₂S₂O₃.

В качестве примера использования иодатометрического титрования в фармацевтическом анализе рассмотрим определение аскорбиновой кислоты и веществ, в молекуле которых содержится остаток гидразина.

Иодатометрическое определение аскорбиновой кислоты похоже на её хлориодометрическое определение. Оно проводится в умеренно кислой среде и сопровождается восстановлением иодата до иодида. Конечную точку титрования обнаруживают с помощью крахмала.

Иодатометрическое определение гидразина и его производных, а также соединений Sb(+3), As(+3), Tl(+1) и т.д. проводится при больших концентрациях HCl и сопровождается восстановлением титранта до монохлорида иода (или, точнее, до . Например, определение гидразина основано на следующей реакции

N₂H₄ + KIO₃ + 2HCl ® ICl + N₂­ + KCl + 3H₂O

Конечную точку титрования при таких определениях обнаруживают по обесцвечиванию хлороформного слоя.

Дата добавления: 2014-10-10; просмотров: 621; Нарушение авторских прав

Мы поможем в написании ваших работ!